深度研究蓄電池自放電，蓄電池的自放電一直是一個(gè)問(wèn)題，自放電現(xiàn)象是不避免的。但是我們可以盡最大的努力讓它減小。
1 自放電的原因 電池的自放電是指電池在存儲(chǔ)期間容量降低的現(xiàn)象。電池開(kāi)路時(shí)由于自放電使電池容量損失。 自放電通常主要在負(fù)極，因?yàn)樨?fù)極活性物質(zhì)為較活潑的海綿狀鉛電極，在電解液中其電勢(shì)比氫負(fù)，可發(fā)生置換反應(yīng)。若在電極中存在著析氫過(guò)電位低的金屬雜質(zhì)，這些雜質(zhì)和負(fù)極活性物質(zhì)能給成腐蝕微電池，結(jié)果負(fù)極金屬自溶解，并伴有氫氣析出，從而容量減少。在電解液中雜質(zhì)起著同樣的有害作用。一般正極的自放電不大。正極為強(qiáng)氧化劑，若在電解液中或隔膜上存在易于被氧化的雜質(zhì)，也會(huì)引起正極活性物質(zhì)的還原，從而減少容量。 2 自放電率 自放電率用單位時(shí)間容量降低的百分?jǐn)?shù)表示。 式中Ca--電池存貯前的容量(Ah) Cb--電池存貯后的容量(Ah) T一電池貯存的時(shí)間，常用天、月計(jì)算。 3 正極的自放電 正極的自放電是由于在放置期間，正極活性物質(zhì)發(fā)生分解，形成硫酸鉛并伴隨著氧氣析出，發(fā)生下面一對(duì)軛反應(yīng)： 同時(shí)正極的自放電也有可能由下述幾種局部電池形成引起： 　 在電極的上端和下端，以及電極的孔隙和電極的表面處酸的濃度不同，因而電極內(nèi)外和上下形成了濃差電池。處在較稀硫酸區(qū)域的二氧化鉛為負(fù)極，進(jìn)行氧化過(guò)程而析出氧氣；處在較濃硫酸區(qū)域的二氧化鉛為正極，進(jìn)行還原過(guò)程，二氧化鉛還原為硫酸鉛。這種濃差電池在充電終了的正極和放電終了的正極都可形成，因此都有氧析出。但是在電解液濃度趨于均勻后，濃差消失，由此引起的自放電也就停止了。 正析自放電的速度受板柵合金組成和電解液濃度的影響，對(duì)應(yīng)于硫酸濃度出現(xiàn)不同的極大值。 一些可變價(jià)態(tài)的鹽類(lèi)如鐵、鉻、錳鹽等，它們的低價(jià)態(tài)可以在正極被氧化，同時(shí)二氧化鉛被還原；被氧化的高價(jià)態(tài)可通過(guò)擴(kuò)散到達(dá)負(fù)極，在負(fù)極上進(jìn)行還原過(guò)程；同時(shí)負(fù)極活性物質(zhì)鉛被氧化，還原態(tài)的離子又藉助于擴(kuò)散、對(duì)流達(dá)到正極重新被氧化。如此反復(fù)循環(huán)。因此，可變價(jià)態(tài)的少量物質(zhì)的存在可使正極和負(fù)極的自放電連續(xù)進(jìn)行，舉例如下： PbO2+3H++HSO4-+2Fe2+——PbSO4+2H2O+2Fe3+ (3-11) Pb+HSO4-+2Fe3+——PbSO4+H++2Fe2+ (3-12) 　 在電解液中一定要防止這些鹽類(lèi)的存在。 4．負(fù)極的自放電 蓄電池在開(kāi)路狀態(tài)下，鉛的自溶解導(dǎo)致容量損失，與鉛溶解的共軛反應(yīng)通常是溶液中H+的還原過(guò)程，即 　 Pb+H2SO4——PbSO4+H2 (3-13) 　 該過(guò)程的速度與硫酸的濃度、貯存溫度所含雜質(zhì)和膨脹劑的類(lèi)型有關(guān)。 溶解于硫酸中的氧也可以發(fā)生鉛自溶的共軛反應(yīng)，即 　 Pb+1/2O2+ H2SO4——PbSO4 +H2O (3-14) 　 該過(guò)程受限于氧的溶解與擴(kuò)散，在電池中一般以式（3-13）為主。 雜質(zhì)對(duì)于鉛自溶有的共軛反應(yīng)——析氫有很大影響，一般氫在鉛上析出的過(guò)電位很高，在式（3-13）中鉛的自溶速度完全受析氫過(guò)程控制，析氫過(guò)電信大小起著決定性作用。當(dāng)雜質(zhì)沉積在鉛電極表面上，與鉛組成微電池，在這個(gè)短路電池組中鉛進(jìn)行溶解，而比氫過(guò)電位小的雜質(zhì)析出，因而加速自放電。